第五节　锡及其化合物

无机锡化合物

锡（tin，Sn）是一种银白色、柔软，富延展性金属。有Sn2+和Sn4+两种较高价态，可形成较稳定的无机锡化合物，如二氧化锡、二氯化锡、四氯化锡、偏锡酸钠、氯锡酸铵等。锡可用作金属的保护涂面，如食品罐头的内层、镀锡电线等，还可作金属焊接剂。无机锡化合物主要用于纺织工业的还原剂或媒染剂。在开采锡矿、冶炼及使用过程中，呼吸道吸入锡及其无机化合物粉尘，可在肺部引起锡粉尘沉着症。而锡及其无机化合物在消化道吸收甚少，摄入量的90%以上随粪便排出。锡吸收后主要分布在肠、肝、肾、骨骼，其他组织极微，排泄以肾为主。

锡及大多数无机化合物属低毒或微毒，口服金属锡几乎无毒性，口服无机锡化合物有一定毒性。误服被锡及其化合物污染达250mg/kg的食物可引起急性胃肠炎，出现恶心、呕吐、腹泻等症状。锡的氢化物（SnH4）毒性较大，主要靶器官为中枢神经系统。

无机锡化合物中毒无特效解毒剂，以对症支持治疗为主。

有机锡化合物

【概述】

有机锡（organic tin）化合物分子式为Rn-Sn-X4-n，即一烷基化合物（R-Sn-X3）、二烷基化合物（R2-Sn-X2）、三烷基化合物（R3-Sn-X）和四烷基化合物（R4-Sn），其中，R为烃基或烷酯基；X为含氧或硫的有机基团，也可是氟、氯、溴、碘等。根据烷基、烷酯基团的不同可分为甲基锡、丁基锡、辛基锡和酯基锡。有机锡毒性大小依次为R3-Sn-X＞R2-Sn-X2＞R-Sn-X3，因R4-Sn在体内经肝转化为R3-Sn-X，故其毒性与其相似。此类化合物多为挥发性固状或油状液体，常温下容易升华或挥发。R2-Sn-X2与R-Sn-X3主要用作聚氯乙烯塑料产品的热稳定剂，R3-Sn-X则用作杀真菌剂、杀螨剂、防腐剂、驱鼠剂和水下防腐剂，R4-Sn主要是制备其他有机锡化合物的中间体。除少数有机锡化合物（如三苯基醋酸锡不易透过无损皮肤，辛基锡消化道吸收很少）外，大多数有机化合物可经胃肠道、皮肤和呼吸道吸收。吸收后在体内的分布因种类不同而有所差异，但在肝脏中浓度均较高，经代谢、转化，大部分经肾和肠道排出。三烷基化合物对中枢神经系统有明显的毒性，可引起脑白质水肿，甚至弥漫性脑水肿，其中以三乙基锡毒性最大，大鼠经口LD50为4mg。三甲基锡尚可引起脑边缘系统（特别是海马和梨状皮质）和小脑损害。部分有机锡化合物对皮肤黏膜有强烈刺激作用。目前，因三乙基锡可造成严重的环境污染，已很少应用，而R2-Sn-X2与R-Sn-X3作为无铅塑料稳定剂的代用品，得到广泛应用，但在生产中由于工艺、技术、设备等原因，成品中往往含有三甲基锡等杂质，国内近年多次发生在生产、使用中因防护不当、设备故障或违规操作所导致的急性三甲基锡中毒事件。

【临床表现】

1.三甲基锡中毒

（1）潜伏期：通常为数日，停止接触后病情仍可进展。

（2）早期症状：主要为轻度情感障碍，表现为乏力、近事记忆力下降、头晕、失眠、焦虑、嗜睡，少数有视物模糊。

（3）精神症状：可出现明显情感障碍，如情绪不稳、思维迟缓、忧郁、易激惹及伴有意识障碍的部分性癫痫发作，严重者表现为暴怒、攻击行为、幻听、幻想、妄想、虚构、错构等精神病性症状。

（4）小脑功能障碍：表现均伴随在边缘系统损害症状出现后，可出现眼球震颤、共济失调、构音障碍等。

（5）下肢有感觉异常、麻木或疼痛，电生理检查示神经传导速度减慢。

（6）低血钾症：发生率达80%以上，通常较难纠正，在全身症状出现时已发生，部分患者可在发病1周后出现低钾血症。

（7）部分患者有耳鸣和听力损失。

（8）脑电图（electroencephalogram，EEG）异常率较高，主要表现为弥漫性或局限性异常，可见单侧或双侧颞叶阵发性α波、θ波、尖波或大量θ活动及δ波，部分散在尖波、棘波或棘-慢综合波。

2.三乙基锡和四乙基锡中毒

（1）潜伏期一般为1～7天，潜伏期可无明显症状，也可有轻度头晕、头痛、乏力、失眠等，少数病例在2周才出现严重症状。

（2）以颅内压增高的临床表现为主，头痛、头晕、眩晕，明显乏力、多频繁呕吐等，重者可出现视乳头水肿、脑疝等。

（3）可有短暂精神障碍如兴奋、多语、易激动、幻觉、定向障碍、行为异常等。

（4）有畏光、视物模糊、复视、四肢麻木，短期内明显消瘦等。

3.二苯基锡和四苯基锡中毒

可出现头晕、头痛、乏力等症状，伴有口唇、舌尖麻木或蚁行感。少数患者可出现易激动、烦躁、无故哭泣等。病情严重者可致明显肝、肾损害。预后较急性三乙基锡中毒为好。

4.三丁基锡和四甲基锡中毒

临床表现和急性三乙基锡相似，但程度较轻。

【诊断要点】

根据有机锡化合物的接触史，其中三烷基锡出现以中枢神经系统损害为主要临床表现、二烷基锡以肝脏损害为主要临床表现，结合实验室检查，可作出诊断。

急性有机锡中毒患者尿锡可增高，尿锡值可反映近期接触有机锡水平，但与中毒程度无明显相关。头颅CT和MRI对确定脑水肿、颅压增高有价值；EEG检查，重症病人出现δ和θ波，急性三甲基锡中毒患者可出现一例或双侧颞叶发作性尖波或棘波。

【处理原则】

1.急性呼吸道吸入或皮肤接触中毒应迅速脱离现场，用清水冲洗受污染的眼睛和皮肤，卧床休息，密切观察病情变化。

2.短期大量接触者，即使无局部刺激症状和全身中毒表现，也应严密观察5～7天。

3.无特效解毒剂，但二烷基化合物中毒可用巯基络合剂二巯丁二钠或二巯丙磺钠治疗，具体使用方法参见金属汞中毒。

4.积极对症和支持治疗 三烷基化合物应积极防治脑水肿，早期、短程、足量应用肾上腺糖皮质激素；控制液体入量，使用高渗脱水剂等。改善脑细胞代谢、促进细胞的修复可使用ATP、辅酶A、胞二磷胆碱、都可喜等治疗。急性三甲基锡中毒患者可因反复抽搐、精神症状加剧导致病情恶化，及时制止抽搐对控制病情至关重要。对低血钾患者，应在严密监护临床表现、血钾和心电图变化下，早期足量补钾，以静脉补钾为主，配合口服。高压氧治疗对改善急性三烷基锡中毒对中枢神经系统的损害有一定疗效，有条件者可同时应用高压氧治疗。